守护甜心中的方块首次出现在 第27集，这一集的故事主要围绕藤咲留学、空海毕业以及亚梦整理心情迎接新学期的到来展开。在这一集中，亚梦发现床上出现了一个方块蛋，这个蛋最终孵化出方块。

方块的变身发生在 第43集，在这一集中，方块和亚梦一起变身成了Amulet Dia。此外，方块在 第52集再次出现，并与其他守护甜心一起使出了铂金之心。

综合以上信息，可以确定方块在守护甜心中的重要出场集数包括第27集、第43集和第52集。在第27集中，方块作为第四个守护蛋出现；在第43集中，方块真正从蛋中孵化出来并变身；在第52集中，方块与其他守护甜心一起使用铂金之心。