《三国演义》第一回合的主要内容如下：

背景设定：

东汉末年，朝政腐败，连年灾荒，百姓困苦。巨鹿人张角及其弟张梁、张宝在多地发动起义，声势浩大，官军望风而靡。

英雄集结：

刘备、关羽、张飞三人在涿县看到招兵榜文后，决定共同投军。他们在张飞庄后的桃园中，焚香祭拜天地，结为异姓兄弟，誓言同心协力，救困扶危，上报国家，下安黎庶。

初战黄巾：

刘关张三人投军后，显示出非凡的才能，一败黄巾于琢郡，二败黄巾于青州，救出被张角打败的董卓。

曹操的崛起：

曹操幼时用计谋使父不听叔父责已之言，因其诈术和威名，被任命为骑都尉，引兵征剿黄巾军。

桃园三结义的影响：

桃园三结义成为《三国演义》中的经典故事，象征着忠诚和友情的典范，影响深远。

这一回合通过描绘东汉末年的混乱局势和英雄人物的集结，为后续的三国故事奠定了基础。