在《擅长捉弄的高木同学》这部动画中，高木和西片的表白发生在第二季的第258集。

在这一集中，两人之间的关系有了进一步的发展，西片鼓起勇气向高木表达了自己的感情，而高木也欣然接受了。这个场景发生在屋顶上，标志着他们关系的转折点，从此两人成为了正式的情侣。

这一集不仅展现了两人之间深厚的情感，也通过细腻的情感描写和生动的场景设置，为观众呈现了一部充满温馨和幽默的恋爱动画。