在分析化学中，有效数字的修约规则是 四舍六入五成双。具体操作如下：

四舍：

当下一位数字小于5时，多余的数字全部舍去。例如，1.2395小数点后保留一位，结果为1.2。

六入：

如果下一位数字大于或等于6，则舍去多余数字的同时进1。例如，2.1805小数点后保留一位，结果为2.2。

五成双：

如果下一位数字恰好是5，首先要看5后面是否有非零数字。如果有，则舍去多余数字的同时进1。例如，3.15007小数点后保留一位，结果为3.2。如果5的后面没有非零数字，还需要看5前面的数字。若5的前面是偶数，则直接舍去多余数字；若5的前面是奇数，则舍去多余数字的同时进1。例如，1.2500小数点后保留一位，结果为1.2；1.35小数点后保留一位，结果为1.4。

这些规则旨在减少修约误差，确保分析结果的准确性和可靠性。在实际操作中，修约应在确定修约间隔或指定修约数位后一次完成，不得多次按规则连续修约。