盖聂与星魂的对决发生在《秦时明月》的第五季。在第五季中，星魂决定亲自出手对付盖聂。尽管盖聂在剧情中一直保持着重伤状态，但他仍然以一击之力击败了星魂，导致星魂无奈退场。

尽管存在关于盖聂和星魂在第四季中也有过交手的描述，但根据现有信息，他们的主要对决是在第五季。在第四季中，两人的交锋虽然激烈，但并未明确表明这是盖聂第一次或最后一次与星魂交手。因此，可以确定盖聂与星魂的主要对决发生在《秦时明月》的第五季。