李煜的弟弟是李从善，字子师，南唐后主李煜的弟弟。根据《宋史·卷四百七十八·列传第二百三十七·世家一·南唐李氏》的记载，李从善在南唐被封为郑王，后升任太尉和中书令。宋朝攻灭南汉后，李煜上表请求将“唐国主”称谓改为“江南国主”，并将所封的王降为“国公”，李从善因此被降封为“南楚国公”。

李从善在开宝四年（971年）被李煜派往宋朝进贡，后被扣留在汴京。李煜非常想念他，曾一度请求宋太祖让从善回国，但未获允许。李煜在被俘至汴京后，宋太祖因其曾守城相拒，封其为“违命侯”。

李从善在历史上的记载较为详细，他的生平事迹在《宋史》中有专门的传记。李煜与其弟李从善的关系较为亲密，李煜在多首词中表达了对从善的思念之情。