郑合惠子在《夏至未至》中饰演的颜末首次出场是在 第21集。以下是相关细节补充：

出场场景

颜末与傅小司、立夏等人在上海画展比赛期间相遇，当时傅小司作为获奖选手之一，与曾经的对手颜末重逢并成为朋友。

角色背景

颜末是小说及电视剧中的女主角之一，以优雅气质、聪明伶俐的形象著称，但内心兼具少女感与正义感。她与陆之昂、傅小司等人共同推动剧情发展，最终与陆之昂走到一起。

后续表现

除第21集外，颜末在后续剧情中也有重要表现，例如在立夏为傅小司准备礼物等情节中展现了她的细腻与善良。

综上，颜末的出场集数及场景在剧中较为明确，观众可根据此信息快速定位相关剧情。